Електрохемиските реакции се случуваат кога хемиската енергија се претвора во електрична енергија или обратно преку пренос на електрони на интерфејсот помеѓу електродата и електролитот. Овие реакции се случуваат во секој систем каде што електричната струја предизвикува хемиска промена или каде хемиските реакции генерираат електрична енергија.

Основните компоненти
Електрохемиските реакции бараат три основни елементи кои работат заедно. Електронскиот проводник служи како електрода каде што се случуваат реакции на површината. Јонски спроводник-обично раствор на електролит што содржи растворени јони-дозволува полнењето да тече помеѓу електродите. Целосно коло ги поврзува овие компоненти, овозможувајќи движење на електроните низ надворешна патека.
Реакцијата се јавува конкретно на интерфејсот на електродата- на само неколку ангстроми од површината на спроводникот. Оваа тесна реакциона зона постои затоа што електроните остануваат подвижни само во електронските спроводници како металите, додека јоните носат полнеж низ електролитот.
Кога спонтани реакции генерираат енергија
Галванските ќелии покажуваат електрохемиски реакции кои се случуваат спонтано за да се произведе електрична енергија. Во овие системи, оксидацијата се случува на анодата додека редукцијата се јавува на катодата. Разликата на хемискиот потенцијал помеѓу овие две полу-реакции ги придвижува електроните низ надворешното коло.
Празнењето на батеријата е пример за овој спонтан процес. Кога користите батерии за виљушкар, хемиските реакции помеѓу материјалите на електродата и електролитот ослободуваат електрони кои го напојуваат моторот. Варијантите на оловната-киселина користат олово диоксид и сунѓерести оловни плочи потопени во сулфурна киселина, при што електрохемиската реакција ја претвора складираната хемиска енергија во електрична енергија потребна за операциите на подигнување.
Ќелијата Даниел јасно го илустрира принципот. Цинк металот оксидира на едната електрода, ослободувајќи електрони кои течат низ жица за да ги намалат бакарните јони на другата електрода. Овој проток на електрони сочинува електрична струја, која продолжува додека реактантите не се исцрпат или системот не достигне рамнотежа.
Кога надворешната енергија предизвикува реакции
Електролитичките ќелии го претставуваат спротивното сценарио-електрохемиски реакции кои не се случуваат спонтано, но бараат применет напон за да продолжи. Надворешната електрична енергија принудува не-спонтани хемиски трансформации.
Полнењето батерија на полнење го покажува овој принцип. Кога ќе поврзете оловна-кисела батерија на полнач, применетиот напон ги менува реакциите на празнење. Оловото сулфат повторно се претвора во олово диоксид и сунѓерско олово, додека концентрацијата на сулфурна киселина се зголемува во електролитот. Влезот на електрична енергија го обновува хемискиот потенцијал што подоцна ќе ја напојува вашата опрема.
Електролизата на водата дава уште еден јасен пример. Примената на доволен напон низ електродите потопени во вода ги дели молекулите на H2O на гасови на водород и кислород. Потребниот напон мора да ја надмине разликата во хемискиот потенцијал помеѓу оксидациските и редуктивните полови-реакции.
Индустриското галванизација се потпира на овој механизам за принудна реакција. Електричната струја ги придвижува металните јони од растворот на проводен објект, создавајќи заштитна или декоративна обвивка преку електрохемиски процес што не би се случил без применетата енергија.
Температура и услови на реакција
Електрохемиските реакции покажуваат значителна температурна чувствителност. Повеќето батерии оптимално работат помеѓу 0 и 45 степени, со деградирање на перформансите надвор од овој опсег. Ладните температури го зголемуваат внатрешниот отпор, го забавуваат движењето на јоните низ електролитот и ја намалуваат излезната моќност. Оловната-киселинска батерија губи 50% капацитет на -20 степени, додека литиум-јонските батерии одржуваат подобри перформанси со само 20% губење на капацитетот на иста температура.
Топлината ја забрзува хемиската деградација, но исто така може да ја забрза кинетиката на реакцијата во безбедни граници. Сепак, прекумерната топлина над 60 степени го ризикува термичкото бегство во литиумските батерии, каде што егзотермичките реакции стануваат само-одржливи и опасни. Температурната-зависна природа значи дека електрохемиските реакции полесно се случуваат на умерени температури каде што подвижноста на јоните останува висока без да предизвика распаѓање.
Концентрацијата на електролит значително влијае на стапката на реакција. Кај оловните-киселински батерии, специфичната тежина на сулфурната киселина се менува за време на празнењето, паѓајќи од околу 1,27 кога целосно се наполнети на под 1,10 кога ќе се потроши. Оваа намалена концентрација ја забавува електрохемиската реакција додека не остане недоволна киселина за ефективен пренос на електрони.

Улогата на клеточниот потенцијал
Електрохемиските реакции се случуваат кога системот има доволен електричен потенцијал за да поттикне пренос на електрони. Нернстовата равенка ја квантифицира оваа врска, покажувајќи како потенцијалот на ќелијата зависи од концентрациите на реактантот, температурата и стандардните електродни потенцијали на вклучените материјали.
Стандардните електродни потенцијали одредуваат кои реакции се одвиваат спонтано. Материјалите со повеќе негативни стандардни потенцијали лесно донираат електрони, што ги прави соодветни аноди. Оние со повеќе позитивни вредности прифаќаат електрони, кои функционираат како катоди. Разликата помеѓу овие потенцијали го утврдува напонот на ќелијата-движечка сила за реакцијата.
Кога напонската ќелија се испушта, потенцијалот на ќелијата постепено се намалува како што се менуваат концентрациите на реактантот. Реакцијата продолжува додека системот не достигне рамнотежа, во тој момент потенцијалот паѓа на нула и не се јавува нето проток на електрони. Пред оваа рамнотежна состојба, електрохемиската реакција се одвива со брзина пропорционална на густината на струјата.
Премногу потенцијални барања
Вистинските електрохемиски реакции често бараат прекумерен-дополнителен напон над термодинамичкиот минимум. Оваа дополнителна енергија ги надминува бариерите за активирање за пренос на електрони и ограничувања за транспорт на маса. Прекумерниот потенцијал варира во зависност од типот на реакција, материјалот на електродата и густината на струјата.
Брзите реакции со низок натпотенцијал продолжуваат ефикасно при минимален вишок на напон. Бавните реакции бараат значителен прекумерен потенцијал за да се постигне практичен проток на струја. Ова објаснува зошто некои електролитски процеси бараат значително повисоки напони отколку што сугерираат теоретските пресметки.
Апликации низ индустриите
Електрохемиските реакции напојуваат безброј уреди и процеси. Примарните батерии во батериските ламби и далечинските управувачи се потпираат на неповратни реакции кои генерираат електрична енергија додека реактантите не се исцрпат. Секундарните батерии во возилата и електрониката користат реверзибилни реакции, овозможувајќи повторени-циклуси на празнење.
Горивната ќелија претставува единствена апликација каде што електрохемиските реакции го претвораат горивото директно во електрична енергија со висока ефикасност. Водородот оксидира на анодата додека кислородот се намалува на катодата, произведувајќи само вода како нуспроизвод. За разлика од батериите, горивните ќелии бараат континуирано снабдување со гориво за да се одржи реакцијата.
Корозијата е пример за несакани електрохемиски реакции кои се случуваат спонтано кога металот ќе контактира со влага и кислород. Железната 'рѓа се формира преку реакции на оксидација на анодни места, со проток на електрони во катодните области каде кислородот се намалува. Разбирањето на овие електрохемиски механизми им помага на инженерите да развијат заштитни облоги и легури отпорни на корозија-.
Индустриската електрохемија овозможува големи-процеси на производство. Производството на алуминиум се потпира на електролиза на стопениот алуминиум оксид, користејќи масивни струи за намалување на алуминиумските јони. Процесот на хлоралкали ја електролизира саламурата за да произведе гас хлор и натриум хидроксид, двете критични индустриски хемикалии.

Кинетика на реакции и фактори на брзина
Стапките на електрохемиските реакции зависат од неколку меѓусебно поврзани фактори. Густината на струјата-струјата по единица површина на електродата-директно корелира со брзината на реакцијата според законите на Фарадеј. Поголемата густина на струјата значи повеќе пренос на електрони во секунда, забрзувајќи ја хемиската трансформација.
Транспортот на масата ограничува многу електрохемиски реакции. Реактантите мора да стигнат до површината на електродата, а производите мора да се оддалечат за да се одржат градиентите на концентрацијата. Дифузијата, миграцијата и конвекцијата управуваат со овие транспортни процеси. Мешањето на електролитот или дизајнирањето на протокот- низ ќелиите го подобрува транспортот на масата и ги зголемува остварливите стапки на реакција.
Површината на електродата е значително важна. Поголемите површини обезбедуваат повеќе места за пренос на електрони, овозможувајќи повисоки вкупни струи со иста густина на струјата. Ова објаснува зошто батериските електроди користат порозни структури со висока површина-на-волумен, максимизирајќи го интерфејсот каде што се случуваат реакциите.
Самиот материјал на електродата влијае на кинетиката на реакцијата преку каталитички ефекти. Некои материјали ја намалуваат енергијата на активирање за специфични реакции, овозможувајќи им да продолжат брзо при низок натпотенцијал. Платина ефикасно ја катализира оксидацијата на водородот и намалувањето на кислородот, што ја прави вредна за електродите на горивни ќелии и покрај нејзината цена.
Двослојна структура
Електродата-електролитниот интерфејс има сложена структура наречена електричен двоен слој. Овој регион концентрира полнење на неколку нанометри, создавајќи интензивни електрични полиња кои достигнуваат 107 V/cm. Двојниот слој делува како кондензатор, складирајќи полнење што влијае на кинетиката на електрохемиската реакција.
Јоните во растворот се ориентираат во близина на површината на наполнетата електрода. Катјоните се групираат во близина на негативни електроди, додека анјоните се концентрираат на позитивни електроди. Овој јонски распоред го прикажува полнењето на електродата и влијае на тоа кои видови можат да стигнат до површината за да реагираат. Структурата со двослојни слоеви динамично се менува како што се менува потенцијалот на електродата, што влијае на патеките и брзината на реакцијата.
Разбирањето на двослојните ефекти се покажува како клучно за оптимизирање на електрохемиските системи. Истражувачите ги проучуваат овие феномени во нано размери за да дизајнираат подобри батериски електроди, да ја подобрат отпорноста на корозија и да развијат поефикасни електрокатализатори. Двојниот слој го претставува местото каде што хемијата на молекуларното-ниво се среќава со макроскопските електрични феномени.
Најчесто поставувани прашања
Која е разликата помеѓу галвански и електролитски ќелии?
Галванските ќелии генерираат електрична енергија од спонтани хемиски реакции, како што се празнење батерии. Електролитичките ќелии користат применета електрична енергија за да предизвикаат неспонтани реакции, како што се полнење батерии или галванизација. Клучната разлика е дали реакцијата се јавува природно (галванска) или бара надворешна моќност (електролитичка).
Дали може да се случат електрохемиски реакции без течен електролит?
Да, иако поретко. Батериите во цврста-состојба користат цврсти електролити кои спроведуваат јони низ нивната кристална структура. Горивните ќелии со цврсти оксиди со висока-температура користат керамички електролити. Дури и некои гасови можат да послужат како електролити под специфични услови. Сепак, течните електролити остануваат најчести поради супериорната јонска спроводливост.
Зошто електрохемиските реакции запираат на рамнотежа?
При рамнотежа, стапките на напредната и обратната реакција точно се балансираат. Не се случува нето хемиска промена, така што електроните не течат низ колото. Потенцијалот на клетките паѓа на нула бидејќи системот ја достигнал најниската енергетска состојба. Додавањето реактанси или примената на надворешен напон може да ја рестартира реакцијата.
Како температурните промени влијаат на овие реакции?
Повисоките температури генерално ги зголемуваат стапките на реакција со забрзување на движењето на јоните и намалување на енергетските бариери за активирање. Сепак, прекумерната топлина може да ги оштети компонентите на батеријата или да предизвика неизбежни реакции. Ниските температури драматично ги забавуваат реакциите, намалувајќи ја излезната моќност. Секој електрохемиски систем има оптимален температурен опсег за врвни перформанси.
Електрохемиските реакции ги премостуваат хемијата и електротехниката на начини кои постојано го допираат нашиот секојдневен живот. Од батеријата во вашиот паметен телефон до антикорозивната обвивка на металните конструкции, овие процеси на пренос на електрони на површините на електродите ја овозможуваат модерната технологија. Реакциите се случуваат секогаш кога правилната комбинација на електроди, електролит или хемиска движечка сила или применет напон се спојуваат-со елегантна ефикасност конвертирајќи ја енергијата помеѓу хемиски и електрични форми.

Поврзани теми за дополнително читање:
Nernst равенка и клеточен потенцијал пресметки
Хемија на батерии и складирање на енергија
Механизми и превенција од корозија
Електрокатализа и електродни материјали
Технологии на горивни ќелии

